<form id="drjnf"><th id="drjnf"><th id="drjnf"></th></th></form>

    <address id="drjnf"></address>

      <noframes id="drjnf">

      <span id="drjnf"><pre id="drjnf"><track id="drjnf"></track></pre></span>

      <em id="drjnf"></em>

      <noframes id="drjnf"><form id="drjnf"></form>
        <span id="drjnf"><th id="drjnf"><th id="drjnf"></th></th></span>

        <span id="drjnf"></span><form id="drjnf"></form>
        <noframes id="drjnf"><form id="drjnf"></form>
        第26卷第2期常州大学学报(自然科学版)Vol 26 No. 22014年4月Journal of Changzhou University (Natural Science Edition)Apr.2014文章编号:2095-0411(2014)02-0004-03对溴甲苯的合成工艺朱国彪,奚旺(常州大学江苏省精细石油化工重点实验室,江苏常州213164)摘要:以甲苯、液溴为原料,在催化剂存在下直接溴化可制得溴代甲苯。考察了不同温度、反应时间、催化剂组成和溶剂比对反应的影响,得到最佳反应条件:以5A分子筛和I2作为催化剂,甲苯和二氯甲烷溶剂体积比为2:1,10℃下反应6h,甲苯转化率为77.8%,对溴甲苯收率达到752%对位异构体选择性可达96.6%.本实验确定的对溴甲苯合成的工艺路线原料来源广泛,价格低廉,反应工艺条件温和,3废少,工业化前景广阀关键词:对溴甲苯;溴化;催化剂;对位选择性中图分类号:TQ612.2文獻标识码:Adol:10.3969/issn.2095-041l2014.02.002a Study on the Synthesis of 4-BROmotolueneZHU Guo-biao, XI Wang(iangsu Key Laboratory of Fine Petrochemical Engineering, Changzhou University, Changzhou 213164China)Abstract: The bromotoluene was prepared by toluene and liquid bromine as raw materials over catalystsThe effects of different temperature, time, catalysts and solvent ratio were investigated. The best reac-tion conditions were selected: using 5A molecular sieve and I2 as the catalyst, the volume ratio of tolueneand methylene chloride was 2: 1, reacted for 6h at 10C, the conversion of toluene reached 77.8%,theyield of 4-bromotoluene reached 75. 2%, the paraisomer selectivity reached 96. 6%. The raw materials ofthis reaction are cheap and widely used, the conditions of this reaction is mild and it has less three wastesit has broad prospects for industrialization.Key words: 4-bromotoluene; bromination; catalyst; para-selectivity溴甲苯包括邻、间、对3种异构体,是重要的艺产品收率较低,原料价格较贵。甲苯直接溴化报精细化工中间体,广泛应用于医药、农药及染料等道较多的为催化溴化5,催化剂采用沸石体系,合成工业中口。对溴甲苯主要通过甲苯的直接溴代也有甲苯经溴化钠溴化制备对溴甲苯的文献[7]和对甲苯胺重氮盐的桑德迈尔反应两种方法合报道。本文考察了以5A分子筛和I2为催化剂在不成可用于制造对溴溴苄、对溴二溴苄和对溴同条件下对甲苯定向溴化的影响苯甲醛等中间体,同时对溴甲苯也是抗高血压药物1 santa的原料。以对甲苯胺为原料先进行重氮1实验部分化再采用桑德迈尔反应反应来合成对溴甲苯,该工稿日期:2013-10-10。作者简介:朱国彪(1964-),男,江苏海门人,副教授,主要从事精细TYH中国煤化工CNMHG朱国彪,等:对決甲苯的合成工艺产物中多溴甲苯含量也会升高,对甲苯溴化不利。1.1试剂与仪器实验确定的最佳反应温度为10℃。甲苯、液溴、氢氧化钠、亚硫酸氢钠、碘粒由图2可知,由于在低温下反应,反应较缓铁粉、二氯甲烷均为分析纯,5A分子筛(颗粒度和,副反应不多且溴素挥发少,随着反应时间的增为3~5mm,堆积密度≥0.65g/mL,有效物质含加,对溴甲苯收率不断提高,在4h之后,反应趋量≥98%)。于平缓,没有明显提高,实验确定最佳反应时间为SP-6890型气相色谱仪(山东鲁南瑞虹化工4h,对溴甲苯收率为74.6%。仪器有限公司)、SHZ-DⅢ循环水式真空泵(巩义市予华仪器有限责任公司)、DHG-9140A型电热恒温鼓风干燥箱(上海精密实验设备有限公司)。1.2实验操作在250mL四口烧瓶中加入一定量的甲苯、5A分子筛、I2和溶剂,搅拌并在一定温度下滴加液溴,滴加完继续搅拌反应约2h以上,直至无尾气产生,反应产生的溴化氢尾气用氢氧化钠水溶液吸收,实验样品用气相色谱进行分析。反应时间h2结果与讨论图2反应时间对溴化反应的影响Fig. 2 The influence of different time on the bromination reaction2.1甲苯定向溴化工艺条件2.2甲苯定向溴化催化剂溴化温度和时间是影响溴化反应的最重要的因溴甲苯异构体中,对溴甲苯的用途用量及市场素。溴化温度对甲苯溴化反应影响结果见图1,确销售价格较大,实验主要以5A分子筛、I2和铁粉定最佳温度后,研究了溴化时间对溴化反应的影为催化剂,对甲苯直接溴化反应生成对位异构体的响,结果见图2。实验条件:甲苯100mL,液溴选择性进行了研究,结果见图3,不同催化体系下49mL,I2和5A分子筛适量,液溴滴加时间约甲苯转化率、对溴甲苯选择性及收率见表1(实验3h,滴加完反应3~4h,取样分析。条件同上)。5A分子筛2和5A分子筛铁粉℃℃℃℃反应时间h反应时间h图1不同温度对溴化反应的影响图3不同催化剂体系下对位选择性比例Fig. 1 The influence of different temperature on the bromination reFig 3 The influence of different catalysts on the para-selectivity由图3可知,在I2和5A分子筛的存在下,溴由图1可见,在10℃左右,对溴甲苯的收率化反应中对位楫性后庇时回增加而增大,最在前3h并不高,但随着反应时间的增加,对溴甲终可达到的引入,其择苯的收率可达到75.2%。在高温下,反应剧烈且形性对反CNMHG近献,且对极性6常州大学学报(自然科学版)2014年分子的吸附比非极性分子的强,生成的对溴甲苯更对位选择性的比例最高,反应6h可达96.6%,若容易从吸附位上脱附,而以5A分子筛和L2单独作溶剂量太少,不能保证甲苯和溶剂充分接触,而量为催化剂时,反应6h条件下,对位选择性为太大,使溴化剂和甲苯的浓度太低,对甲苯溴化带78.3%和62.2%。以铁粉为催化剂时,选择性低,来不利影响,造成浪费并增加能耗。实验还研究了对位选择性为56.4%,延长反应时间对增加对位正己烷、邻二氯苯等溶剂条件下,对位选择性均低选择性无明显变化。于二氯甲烷的结果。实验确定的溶剂为二氯甲烷,衰1不同催化剂体系下对溴化反应的影响%溶剂体积比为2:1。Table 1 The influence of different catalysts on the brominationreaction3结论催化体系甲苯转化率对位选择性对溴甲苯收率(1)实验研究确定的甲苯溴化对位选择性最佳5A分子筛70.278.3工艺条件为:5A分子筛和L2适量,甲苯和液溴以5A分子筛和I277.862.251.8物质的量比为1:1进行投料,甲苯和二氯甲烷以铁粉98.1564553体积比为2:1投料,10℃下,滴加液溴约3h,滴由表1可见,以铁粉为催化剂时,甲苯的转化加结束继续反应3~4h(2)5A分子筛和L2作为催化剂,可以提高对率最高,可达到98.1%,铁粉在反应中形成中间态产物FeBr3,属于酸催化剂,有利于反应进行,溴甲苯的选择性,优于铁粉催化剂,甲苯转化率达到78%,溴甲苯收率可达75.2%,对位选择性但是选择性低,邻溴甲苯的含量较高。在溶液中碘可达96.6%左右。与电子给体易于形成电荷转移配合物,促进反应顺(3)本实验确定的溴甲苯合成的工艺路线原料利进行,提髙甲苯转化率,考虑到要提高对溴甲苯来源广泛,价格低廉,NaBr可以通过后续处理进的选择性,因此选用5A分子筛和I2作为催化剂,行回收,因此该反应工艺条件温和,3废少,产品对位选择性可达到96.6%,收率为752%成本低,工业化前景广阔。23甲苯定向溴化溶剂比卤化反应的溶剂也是影响反应结果的重要因鲁考文献:素。反应温度、时间、催化剂和溶剂的用量,直接[]李斌栋,吕春绪.溶剂法合成对溴甲苯[.淮海工学院学影响甲苯溴化反应的原料甲苯转化率和反应产物的报,2000,9(4):25-26对位选择性。实验以5A分子筛和I2为催化剂,甲[2]高春香,杨希越,张静,等.对溴甲苯的合成工艺研究[苯溴化反应溶剂确定为二氯甲烷,不同溶剂比下甲辽宁化工,2007,36(2):73-74苯溴化反应对位选择性研究结果见图4[3]张书文,侯林艳,潘雪静,等.合成4(2)-溴代甲苯的新工艺研究[刀.化学工程师,2010(11):15-17[4]李纪国,胡卫华.高纯度对溴甲苯[J].精细与专用化学品,一溶剂比2:12002(11):19-2溶剂比1[5] Esakkidurai T, Kumarraja M, Pitchumani K. Selectivity in一溶剂比3bromination of aromatic substrates by molecular bromine in thpresence of reusable zeolites [J]. Catalysis Letters, 2004(3-4):169-174.[6] Smith K, El- Hiti G A, Hammond M E w, et al. Highlymination reactions of simple aromatic compounds in the pres-ence of reusable zeolites [J]. Journal of the Chemical SocietyPerkin Transactions 1, 2000 (16): 2745-2752时间h[7] SadygovO A, Alimardanov K M, Chalabiev C A. Induced图4不同溶剂比对对位选择性的影响bromination of aromatic hydrocarbons with alkali metal bro-Fig 4 The influence of different solvent ratio on the para-selectivitmides in the presence of oxidants [J]. Russian Journal of Ap-由图4可见,甲苯与溶剂的体积比为2:1时,中国煤化工CNMHG

        pdf文档 对溴甲苯的合成工艺

        首页 > 资料下载 文档预览
        3 页 下载 浏览 268 收藏
        对溴甲苯的合成工艺 第 1 页
        本文档由 网友 于 2020-10-26 22:14:25上传分享
        下载说明
        你可免费查看2页。下载完整版文档需要2点、1元(0.5元购买1点)。一次下载,永久有效免费下载。
        1、游客无需注册,点击【游客下载】后微信扫码 支付成功即可自动下载。
        2、会员登录后点击【会员下载】,扣除相应点数后完成下载。
        3、注册成为新用户即赠送6点,每天免费下载10次。

        日本高清另类videohd 欧美高清videosddfsexhd 欧美高清欧美av片

        日本高清另类videohd 欧美高清videosddfsexhd 欧美高清欧美av片.